自然界不存在异氰酸酯化合物。黑河快速上门回收异氰酸酯早的异氰酸酯化合物是1849年由英国化学家乌尔兹(Wurtz)采用烷基硫酸盐和氰酸钾进行复分解反应而制得的 [7] 。
此后于1850年美国化学家霍夫曼(Hofmann)采用联苯酰胺制得苯基异氰酸酯。黑河聚氨酯组合料
1884年德国亨切尔教授(Hentschel)等人采用胺或胺盐和酰氯反应,合成制得异氰酸酯化合物 [8] 。该反应为异氰酸酯化合物的工业化生产奠定了理论基础。 [9] 黑河回收聚醚多元醇
20世纪40~50年代主要使用液相化工艺中的成盐化法工艺制备ADI [10] ,ADI是指脂肪族和脂环族二异氰酸酯,主要品种包括HDI,IPDI和H12MDI,除此之外,还包括四甲基二次甲基苯二异氰酸酯(TMXDI),三甲基六次甲基二异氰酸酯(TMDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDl)、甲基环己烷二异氰酸酯(HTDI)等品种。 [11] 黑河快速上门回收异氰酸酯
1960年德国赫斯特公司开发出一种新型异氰酸酯,取名为异佛尔酮二异氰酸酯。 [12]
1989年Bayer公司首先推出了高温气相法制备ADI的技术 [13] ,而后气相化法逐渐成为制备ADI的主流技术。 [11]
中国于20世纪50年代后期开始研制聚氨酯树脂涂料时,开始接触异氰酸酯化合物的使用和生产。
制备方法:黑河快速上门回收异氰酸酯工业上主要采用伯胺法生产异氰酸酯,其反应如下:由二胺法可制得二异氰酸酯:随着科技的进步和合成理论的不断深入,硝基化合物直接与一氧化碳高温高压催化合成异氰酸酯的工艺越来越来成熟。
由于异氰酸酯结构中含有不饱和键,因此具有高活性,容易与一些带活性基团的有机或无机物反应,生成聚氨酯弹性体。黑河回收聚氨酯组合料
(1)与羟基化合物的反应:如与多元醇、聚醚、聚酯酰胺、蓖麻油等含活性羟基化合物反应生成氨甲基酸酯。黑河回收聚醚多元醇
(2)与含氨基化合物的反应:与胺类化合物反应通常生成取代脲,如果进一步发生反应则终生成缩二脲。
(3)与水反应:与水反应生成胺和二氧化碳,胺进一步与异氰酸酯反应生成取代脲。
(4)与含羧基化合物的反应:与有机羧酸、末端为羧基的聚酯等化合物反应,先生成混合酸酐,分解放出二氧化碳而生成酰胺。
(5)与氨基甲酸酯的反应:反应生成脲基甲酸酯。
此外,异氰酸酯在适当的条件下还可以发生自聚反应,形成二聚体或高分子量的聚合物,因此,异氰酸酯一般要求在低温、无光照条件下储存。
黑河快速上门回收异氰酸酯
操作注意事项:密闭操作,提供充分的局部排风。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(罩),穿胶布防毒衣,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。在液体和蒸气前不能进行焊接、切割等作业。避免产生烟雾。避免与氧化剂、碱类、醇类、胺类接触。尤其要注意避免与水接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。黑河快速上门回收异氰酸酯
储存注意事项:储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封,严禁与空气接触。应与氧化剂、碱类、醇类、胺类等分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。回收聚醚多元醇
包装方法:小开口钢桶;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。避免接触铝、铜及任一合金;不锈钢、镍是适宜材料,清洁干燥的低碳钢也可用。回收聚合MDI 回收聚氨酯组合料
运输注意事项:铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。黑河快速上门回收异氰酸酯
化学反应,黑河快速上门回收异氰酸酯
RNCO + R′OH → RNHCOOR′
这个反应属于二级反应,反应速度随着羟基含量而变化,不随异氰酸酯浓度而改变。
异氰酸酯与羟基的摩尔比,一般称异氰酸酯指数,R值。黑河回收聚氨酯组合料
R值>1,端NCO封端的聚氨酯预聚体。对二异氰酸酯和二元醇而言,R值大于2,体系中含有未反应的游离异氰酸酯,此时称之为半预聚体或改性异氰酸酯。
例:一些弹性体预聚体、跑道铺地胶、聚氨酯密封胶等黑河回收聚醚多元醇
R值<1,端OH封端的预聚体。大多聚氨酯胶黏剂的主剂及聚氨酯弹性体生胶。
例:复合胶、聚氨酯油墨连结料、PU革的浆料、磁带胶、鞋胶等
R值=1,理论上生成分子量无穷大的高聚物,实际上由于水分、杂质等影响不可能。R值越靠近1,分子量越大,体系粘度越大。
异氰酸酯与水的反应黑河快速上门回收异氰酸酯
2RNCO + H2O → RNHCONHR + CO2↑
1个水分子与2个NCO基团反应得到取代脲,水可以看做一种扩链剂或固化剂。这点对聚氨酯的生产及储存具有重要的指导意义。原材料和产品都需要严格控制水分含量。
反应放出二氧化碳气体,可用在聚氨酯泡沫的生产中,还有湿固化的聚氨酯胶黏剂和涂料。
异氰酸酯与胺基的反应黑河回收聚醚多元醇
RNCO + R′NH2 → RNHCONHR′
RNCO + R′NHR〞 → RNHCONR′R〞脂肪族伯胺反应速度太快,一般很少用。脂肪族仲胺和芳香族伯胺反应速度稍慢,常用来固化NCO封端的预聚体。
MOCA、E-300、unilink4200等
不同活性氢与异氰酸酯的反应活性
理论上,异氰酸酯可以和所有可以提供活性氢的化合物反应,属亲核反应。在含活性氢的化合物中,亲核中心的电子云密度越大,其负电性越强,它与异氰酸酯反应活性越高,反应速度越快。
脂肪族NH2 ;芳香族NH2;伯OH;水;仲OH;酚OH ;羧基;取代脲;酰胺;氨基甲酸酯。 黑河回收聚醚